1. 研究目的与意义
低碳烯烃在日常生活、工业制造中都有广泛的应用,如乙烯最初作为植物激素而被发现,可以促进果实成熟,后来逐渐成为了机化工原料并广泛用于化工行业,此外,医药产品的制备和高新材料的合成与研发也离不开它们。聚丙烯可以用于机械及汽车零部件制造、电子及电器工业、建筑业、农业、渔业及食品工业、纺织和印刷工业,甚至医疗器械和能源领域,并逐渐进入我们的日常生活。[1,2]轻烯烃的来源主要是通过对石油的裂解,而石油资源又是不可再生资源,是世界最重要最稀缺的能源之一,所以用非石油作为原料的方法并且以可再生的路线生产乙烯、丙烯引起了社会的广泛关注。通过大量的实验室研究和工业实践,甲醇制烯烃(mto)工艺路线是非常具有应用前景的生产工艺,因为甲醇具有来源广,价格低廉和可再生等诸多优势。[3]mto技术的关键在于选择高烯烃选择性的催化剂。sapo-34分子筛骨架由po4、sio4和alo4四面体组成,酸强度介于alpo4和zsm-5之间,其八元环孔径范围为0.38~0.44nm,对c5及c5以上的烃类形成较大的扩散阻力,因而在mto反应中表现出很高的活性和较高的低碳烯烃选择性,被认可为mto专用催化剂。[4]
科学家wilson s t与flanigen e m等[5]成功地合成磷酸铝分子筛alpo4,但由于磷酸铝分子筛中带负电的alo2-和带正电的po2 四面体数目相等,其骨架呈电中性,不具有离子交换性,且缺乏对正碳离子催化活性所需的质子酸,表面酸性很弱,无法产生众多催化反应所需要的活性中心,因此在应用方面受到限制。1984年,lok等[6]人将si引入alpo4系列分子筛中,合成出一系列磷酸硅铝(sapo)分子筛,其骨架呈负电性,具有可交换的阳离子,并具有质子酸性,与甲醇制烯烃工艺所需要的催化剂非常契合。目前为止,sapo-34的生成机理存在两种假定,一是硅取代机理[7,8],这种机理下,硅是不均匀的骨架分布。二是硅源会直接参与凝胶的晶化机理,可以得到更加均匀的骨架结构。其中分子筛中硅的取代方式各有不同,si进入磷酸铝骨架的方式主要是两种途径:(1)si直接取代p;(2)2si一起取代al p。途径(1)主要导致sapo-34分子筛会增加净负电荷,形成阴离子骨架。而途径(2)则不会产生骨架电荷。徐如人等[9]研究的是sapo-34的一个典型晶体骨架,其组成为(si0.26al1.0p0.74)o2,其中n(si) n(p)=n(al),得到结论是sapo-34分子筛会以第一种途径(即si取代p)进行。prakash的实验表明,低硅含量情况下,sapo-34分子筛的合成是按照第一种途径(即si取代p)进行的;当硅的含量增高时,则会产生第二种途径(即2si取代al p)协同进行。
合成sapo-34分子筛的传统方法是水热法,这种方法结晶需要一天或几天的时间,合成速度慢、效率低,合成成本高,不适合大规模的工业生产。另外,长时间的高温条件也会破坏分子筛晶种,不利于sapo-34分子筛结构的形成,影响产品的催化性能。因此,有效缩短sapo-34分子筛的结晶时间具有重要意义。[10]在过去的几十年里,人们开发了几种策略来缩短sapo-34沸石的合成时间,如微波辅助合成[11]、超声波协助合成[12],以及干凝胶转化合成[13]。但这些方法合成的sapo-34沸石的结晶时间仍然需要几个小时,较长的结晶时间往往导致结晶度较低。因此,在较短时间开发了一条高效的合成高结晶度sapo-34分子筛的简便路线仍需研究。通过高温油浴的方式分开加热硅铝磷合成液与分子筛晶种,能够实现快速合成性能良好的sapo-34分子筛。[14]
2. 研究内容和预期目标
1、主要研究内容
利用网络资源查找有关sapo-34分子筛的相关文献,具体包括sapo-34分子筛的发展历程、合成机理、制备方法、影响因素以及性能研究等。实验探究制备过程中的合成原料(如模板计、硅、磷和铝源、硅铝比、引入金属元素等)以及合成条件(如物料的混合顺序、晶化时间、晶化温度等)对产品制备效率、结构及性能的影响。思考sapo-34分子筛相较于其他类型分子筛的优缺点和工业应用前景。
3. 研究的方法与步骤
研究方法:实验研究法、文献查阅法、反思讨论法和数学方法。
研究步骤:选择研究课题;查阅相关文献(包括SAPO-34分子筛的发展历程、合成机理、制备方法、影响因素、表征手段、性能研究及改进方法等);制定研究计划;进行实验研究、讨论交流、误差分析、撰写研究报告。
4. 参考文献
[1]胡莹梅,罗爱国,李敏.乙烯项目的下游产品分析[j].乙烯工业,2006,(03):3-6 13.
[2]胡玉安.乙烯的综合利用[j].当代化工,2003,(02):94-97 117.
5. 计划与进度安排
2024.12.1~2024.2.20 确定论文方向,撰写开题报告;
2024.2.20~2024.3.05 准备工作,收集相关资料;
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